Ob das Kühlerthermostat noch richtig arbeitet, kannst du leicht selber testen, indem du den Motor auf ca. 40° warmfährst (die Anzeige sollte sich schon etwas bewegt haben), dann aussteigst und am Kühler, Ausgleichsbehälter oder Schläuchen vom Kühler fühlst, ob diese auch warm sind, sollte sie logischerweise dann noch nicht sein, sonst liegt ein Fehler vor.
Die Warmstartschwierigkeiten hatte ich bei meinem Justy (GLi 75PS Bj. 93) auch schon mal gehabt, lag am Zündverteiler, nur mal so in den Raum geworfen, weil ich nicht weiss, ob dein Libero die selbe Technik hat...